В вашем коде указан неверный путь. Следуя инструкциям Shaihi или Sphynx, чтобы получить Studio для развертывания файла, файл находится в папке с приложением.
На основании того факта, что вы получаете ошибку, которую он не может найти, "\ users.xml" говорит мне, что вы либо указываете ему специально искать в корневой папке, либо вы не указали папку.
Windows CE требует, чтобы вы указали полный путь, поэтому ваше приложение должно либо использовать полный путь, к которому оно развернуто (т. Е. «\ Program Files \ MyApp \ users.xml»), либо вам необходимо создать путь:
Path.Combine(
Path.GetDirectoryName(
Assembly.GetExecutingAssembly().GetName().CodeBase
), "users.xml");