Веб-службы на основе SOAP не имеют "XSD" - у них есть WSDL, который будет включать или ссылаться на одну или несколько схем XML.
Я не знаю инструмента, который будет извлекать WSDL и все схемы для всех случаев. Если ваша «.NET Web Service» является устаревшей веб-службой «.ASMX», то вы можете перейти к WSDL, добавив «? WSDL» в конце URL-адреса службы. Затем вы можете сохранить документ на диск. Если WSDL ссылается на другие документы XML-схемы WSDL, вы можете просматривать их по очереди.
Если ваша «.NET Web Service» является современной службой WCF, и если она настроена на совместное использование метаданных, вы можете использовать команду:
svcutil.exe / t: метаданные <url>