Для этого есть отдельная сборка, на которую вам нужно будет сослаться (System.Xml.Linq). Как только вы это сделаете, вы сможете использовать XML-материал Linq 2 (XDocument и т. Д.). XmlDocument недоступен в Silverlight (и, следовательно, недоступен в WP7).
Jay