Это возможно.
Вам просто нужно изменить строку подключения, чтобы она указала на новую базу данных.
SQL Express имеет некоторые ограничения, связанные с производительностью и масштабируемостью (SQL Server Express поддерживает 1 физический процессор, 1 ГБ памяти,и 4 ГБ хранилища (10 ГБ в версии 2010 года)), но не с точки зрения того, как вы используете его в своем приложении.