Это не сложно.Пример, показывающий R, G и B байтов пикселя (0, 0):
procedure TForm1.Click(Sender: TObject);
var
png: TPngImage;
clr: TColor;
begin
png := TPngImage.Create;
try
png.LoadFromFile('C:\example.png');
clr := png.Canvas.Pixels[0, 0];
ShowMessage(IntToStr(GetRValue(clr)));
ShowMessage(IntToStr(GetGValue(clr)));
ShowMessage(IntToStr(GetBValue(clr)));
finally
png.Free;
end;
end;