Вам нужен один корневой узел?
Если нет, вы можете создать все свои предметы на верхнем уровне.
<TreeView>
<TreeViewItem Header='First'>
<TreeViewItem Header='sub' />
</TreeViewItem>
<TreeViewItem Header='Second'>
<TreeViewItem Header='sub' />
</TreeViewItem>
<TreeViewItem Header='Third'>
<TreeViewItem Header='sub' />
</TreeViewItem>
</TreeView>