Вы должны установить разрешения для папки для учетной записи, под которой работает ваше приложение.Это уровень операционной системы, и с этим ничего не поделаешь в Web.config.Будьте внимательны, устанавливая разрешения только для одной папки, поскольку вы эффективно открываете ее в Интернете через приложение.