Вот ссылка на документацию:
http://msdn.microsoft.com/en-us/library/b61s44e8.aspx
Обратите внимание на то, что говорится в комментариях:
LoadFile полезен в этом ограниченном сценарии, потому что LoadFrom нельзя использовать для загрузки сборок, которые имеют одинаковые идентификаторы, но разные пути; он загрузит только первую такую сборку.
Что я убрал, так это то, что если путь будет другим, он будет загружать сборку для каждого вызова. Но если путь тот же, то не будет.
Но, как сказал @unholysampler, вы можете легко проверить это, чтобы подтвердить.