Silverlight не позволяет вам просто получить доступ к любому старому каталогу, который вы хотите. В Silverlight 4 добавлена возможность доступа к некоторым известным путям в профиле пользователя, но только в приложениях с повышенным уровнем доверия вне браузера.
Silverlight, вероятно, не та технология, которую вы хотите использовать для этой цели. Вместо этого загляните в WPF.