Ваш вопрос, вероятно, имел в виду:
export PATH=/var/lib/gems/1.9.1/bin:$PATH
(обратите внимание, первое ':' должно было быть '=')
Также, при создании регулярных выражений со многими '/(в соответствии с решением @ ennuikiller) вы можете использовать литеральный конструктор% r {} вместо //.Например:
f.grep( /export PATH:\/var\/lib\/gems\/1.9.1\/bin:\$PATHg/ ) do |line|
становится легче для чтения (с незначительной коррекцией - удаление завершающего символа 'g'):
f.grep( %r{export PATH:/var/lib/gems/1.9.1/bin:\$PATH} ) do |line|