Если вы хотите убедиться, что одни и те же символы используются в качестве разделителей, вы должны использовать обратную косую черту для экранирования символа, в противном случае по умолчанию будет использоваться локаль, в которой вы находитесь. Я рекомендую использовать эту строку, если вы хотите формат, который вы указали в вашем вопросе
DateTime.Now.ToString("ddd dd.MM.yyyy");
Чтобы использовать прямые косые черты, вы должны избегать их, чтобы они всегда выводились как косые черты.
DateTime.Now.ToString("ddd dd\\/MM\\/yyyy");