Ну, во-первых, im.show предназначен только для целей отладки, он не гарантированно работает.
Тем не менее, вы всегда можете посмотреть на источник (откройте «pydoc PIL», раздел FILE указывает, где находится модуль):
В Windows PIL будет использовать «start / wait»filename "
В Mac он использует" open -a /Applications/Preview.app"
и в Linux, либо "display", если найден, либо иным образом "xdg-open".