Поскольку в XML указано xmlns='http://schemas.sample.com/sample.xsd'
, вам нужно получить значение, добавив к имени пространство префикса:
XElement config = XElement.Parse(@"<Response SessionId='BEDF38F9ADAB4F029404C69E49951E73' xmlns='http://schemas.sample.com/sample.xsd'>
<Status Success='true' Message='User is now logged in.' ErrorCode='0' />
<UserID>80077702-0</UserID>
</Response>");
var ns = config.GetDefaultNamespace();
string masterID = config.Element(ns + "UserID").Value;
Если xmlns
не является частью XML, вы могли бы сделать этонапрямую используя config.Element("UserID").Value