Это просто удар, но из документации может работать что-то вроде этого:
$("#frmClients button.btnConnexion")
.button({ icons: { primary: 'ui-icon-locked' }, text: true })
.hover(function() {
$(this).button('option' , 'icons' , { primary: 'ui-icon-unlocked' });
}, function() {
$(this).button('option' , 'icons' , { primary: 'ui-icon-locked' });
});