Ну, я не уверен, что командная строка Vim может зарегистрировать клавишу,, и я не на моем Mac, чтобы подтвердить, но вы можете сопоставить ⌘S в .vimrc следующим образом.
inoremap <D-s> <ESC>:w<CR>i "insertmode
nnoremap <D-s> :w<CR> "normalmode
Опять же, это будет работать только в том случае, если vim командной строки сможет распознать клавишу *.