Вы можете использовать свойства HeaderStyle-Width, ItemStyle-Width или FooterStyle-Width. Они могут применяться ко всем столбцам или для каждого столбца.
<asp:GridView ID="GridView1" runat="server">
<HeaderStyle Width="10%" />
<RowStyle Width="10%" />
<FooterStyle Width="10%" />
<Columns>
<asp:BoundField HeaderText="Name" DataField="LastName"
HeaderStyle-Width="10%" ItemStyle-Width="10%"
FooterStyle-Width="10%" />
</Columns>
</asp:GridView>