Проще говоря: потому что Settings является классом, а свойства являются экземпляром свойствами. Поэтому вам нужен экземпляр, и способ создания экземпляра по умолчанию - через свойство Default.
Очевидный последующий вопрос состоит в том, почему свойства не просто статичны для начала ... и я предполагаю, что ответ заключается в том, что полезно иметь возможность создавать настройки способами другими , чем настройки загрузки / сохранения настроек по умолчанию ... например, загрузка их из базы данных или из другого пути к файлу.