Вам необходимо присвоить этим значкам имена и отредактировать plist-файл
Следующая ссылка должна помочь http://developer.apple.com/library/ios/#qa/qa2010/qa1686.html
Убедитесь, что вы выполняете очистку, сборку и удаление существующего приложения из вашеготелефон и симулятор, чтобы увидеть результаты
Полный набор размеров иконок:
Icon.png - значок главного экрана для iPhone 3 (57 × 57)
Значок@ 2x.png - Значок главного экрана для iPhone 4 (114 × 114)
Icon-72.png - Значок главного экрана для iPad (72 × 72)
Icon-Small.png -Настройки / Значок Spotlight для iPhone 3 (29 × 29)
Icon-Small@2x.png - Настройки / Значок Spotlight для iPhone 4 (58 × 58)
Icon-Small-50.png - значок Spotlight для iPad (50 × 50)
iTunesArtwork - значок для распространения iTunes AdHoc (512 × 512)