Параметр name должен быть просто 'opera':
op = webbrowser.get('opera')
Убедитесь, что на вашем компьютере установлена Opera, и что исполняемый файл opera.exe находится в пути.
>>> import webbrowser
>>> webbrowser.get('opera')
<webbrowser.BackgroundBrowser object at 0x02095490>
См. Таблицу разрешенных значений для параметра имени в документации.
Если вы хотите указать точный путь к исполняемому файлу (что, кстати, плохая идеявы хотите, чтобы ваше приложение было переносимым), тогда вы можете указать командную строку следующим образом:
op = webbrowser.get(r'C:\\Program Files\\Opera\\opera.exe %s')