Первая форма соответствует любому потомку независимо от того, на каком уровне он ниже, а вторая форма соответствует только непосредственным детям.
Возьмите эту иерархию элементов:
<div id="Bob" class="selector1">
<div id="Mary" class="selector2">
<div id="Alice" class="selector2">
</div>
</div>
</div>
Селектор .selector1 .selector2
будет соответствовать Мэри и Алисе. С другой стороны, .selector1 > .selector2
будет соответствовать только Мэри, потому что Алиса не является непосредственным потомком элемента selector1
.