Вы можете добиться этого, используя CSS, а также, если это чисто для стиля. Если у вас есть идентификатор или класс на ul, вы можете написать в CSS
ul.member-list li:first-child {
WHATEVER STYLING CODE THAT YOU WOULD PUT IN member-item first
}
и остальные теги li
ul.member-list li {
}
Если вы хотите, чтобы класс был добавлен, вы можете, например,
<ul>
<% @members.each_with_index do |member, i| %>
<% if i == 0 %>
<li class="member-item first">
<% member.name %>
</li>
<% else %>
<li class="member-item">
<% member.name %>
</li>
<% end %>
</ul>