Ваша редакция SQL Server Developer не использует "SQLExpress" в качестве имени / экземпляра сервера - попробуйте вместо этого использовать имя сервера или (локальное).
Кроме того, ваша строка не подходит для уже подключенной базы данных. Строка должна выглядеть примерно так:
connectionString="Data Source=(local);Initial Catalog=YourDatabaseName;IntegratedSecurity=True"
Обновление: ASP.NET не направит вас к какой-либо конкретной базе данных. В любом случае, что действительно важно, все, что заботит ASP.NET, - это то, что ваша строка подключения полностью и точно описывает путь и учетные данные, необходимые для доступа к некоторому экземпляру SQL Server. Задумывались ли вы о том, чтобы опробовать более традиционную строку подключения и затем откатывать по одному элементу за раз (например, именовать файл базы данных только после того, как вы убедились, что «нормальное» подключение к базе данных работает правильно)?