Что-то вроде этого?
$array = array(2, 1, 8, 3, 6, 0, 10, 10);
rsort($array);
echo $array[1]; // 10
эта обратная сортировка массива с последующим выводом второго элемента.
Редактирование : если вам нужно второе по величине уникальное значениепросто добавьте вызов array_unique:
$array = array(2, 1, 8, 3, 6, 0, 10, 10);
$array = array_unique($array);
rsort($array);
echo $array[1]; // 8