Вам необходимо создать объект DirectoryEntry для группы. Затем вы добавляете DN от пользователя, которого хотите добавить в группу, к атрибуту member в группе. Например:
DirectoryEntry group = new DirectoryEntry("LDAP://child.domain.com/cn=group,ou=sample,dc=child,dc=domain,dc=com");
string userDN = "cn=user,ou=sample,dc=domain,dc=com";
group.Properties["member"].Add(userDN);
group.CommitChanges();
Возможно, у вас проблемы с привязкой к группе DirectoryEntry. Убедитесь, что вы можете прочитать атрибуты этого DE, прежде чем пытаться добавить группу, чтобы убедиться, что вы успешно связываете.