Мой первый ответ не был таким умным, перепутал список и просмотр списка, поэтому я попробую еще раз:
ListView1.DataSource = New String() {"i1", "i2", "i3", "i4", "i5"}
ListView1.SelectedIndex = 3
ListView1.DataBind()
Если я поставлю вторую строку последней, она не работает, Databind должен быть вызван после установки selectedindex, но вы также можете вызвать Databind во второй раз, после установки SelectedIndex