Если вы хотите устранить неоднозначность между глобальной функцией и функцией в MainWindow, вы можете использовать оператор разрешения области действия:
::connect(/* ... arguments go here ... */)
Использование :: здесь указывает компилятору на что посмотретьглобальная область действия функции, а не стандартная техника поиска имен, которая вначале нашла бы тот, который в классе.