а) Нет, не для приложений разработчика. Также обратите внимание, что приложения предварительной загрузки Apple могут явно изменять Default.png (см. Приложение Notes), но остальные не могут этого сделать.
b) Значок приложения также может быть в формате JPEG и может называться как угодно - вам просто нужно установить его в Info.plist