Версия 3.4.0: вы можете изменить цвет темы ленты, используя свойство MetroColors.ThemeColorKey.Поместите следующий код в файл App.xaml:
<Application.Resources>
<ResourceDictionary>
<!-- This "override" is needed to change the ribbon theme color, do not remove! -->
<Color x:Key="{x:Static fluent:MetroColors.ThemeColorKey}">#FFF66AC1</Color>
...