К сожалению, вы не можете сохранить значения миллисекунд в настройках.Глубоко в методе System.Configuration.SettingsPropertyValue.ConvertObjectToString значение DateTime преобразуется в строку с помощью метода TypeConverter.ConvertToInvariantString, который не производит миллисекунды.
Если вы действительно хотите этот уровень точности, и вам необходимоСохраните его в пользовательских настройках, вы должны использовать другой тип параметра, например, строку, используя пользовательский формат, который включает миллисекунды.Ни один из стандартных форматов времени не включает миллисекунды.