Вам необходимо предоставить пользователю или группе права на использование профиля.Их нужно добавить в базу данных msdb, и тогда вы увидите их доступными в мастере почты, когда будете поддерживать безопасность почты.
Прочтите информацию о безопасности здесь: http://msdn.microsoft.com/en-us/library/ms175887.aspx
См. Список почтовых процедур здесь: http://msdn.microsoft.com/en-us/library/ms177580.aspx
Пример сценария для TestUser для использования профиля с именем 'General Admin Mail '.
USE [msdb]
GO
CREATE USER [TestUser] FOR LOGIN [testuser]
GO
USE [msdb]
GO
EXEC sp_addrolemember N'DatabaseMailUserRole', N'TestUser'
GO
EXECUTE msdb.dbo.sysmail_add_principalprofile_sp
@profile_name = 'General Admin Mail',
@principal_name = 'TestUser',
@is_default = 1 ;