Вы должны использовать событие MouseOver из listViewItem, на которое наведена мышь, а не само из списка.
public MainWindow() {
InitializeComponent();
ListView listView = new ListView();
ListViewItem listViewItem = new ListViewItem();
listViewItem.MouseMove += myMouseMoveEvent;
listView.Items.Add(listViewItem);
}
private void myMouseMoveEvent(object sender, MouseEventArgs e) {
ListViewItem item = (ListViewItem) sender;
// now you can handle the events with this item....
}