Элементы управления DevExpress богаты и сложны, и существует несколько способов сделать это.
Возможно, проще всего установить формат отображения столбца следующим образом:
gridColumn.DisplayFormat.FormatString = "N2";
gridColumn.DisplayFormat.FormatType = DevExpress.Utils.FormatType.Custom;
FormatString может быть любой из строк стандартного или пользовательского формата .NET (посмотрите в MSDN или google «Строки стандартного числового формата», «Строки пользовательского числового формата»).