Файлы .qch должны находиться в папке документации pyqt, чтобы демы работали правильно. Если вы приняли пути по умолчанию при установке python и pyqt, это, вероятно, будет C:\Python27\Lib\site-packages\PyQt4\doc.
Прежде чем перемещать файлы .qch, откройте Qt Assistant и удалите ранее добавленную документацию. Затем закройте Qt Assistant и переместите все файлы .qch в папку qch в папке pyqt doc: например, C:\Python27\Lib\site-packages\PyQt4\doc\qch. Требуемые файлы .qch: qt.qch, designer.qch и linguist.qch.
Когда вы снова открываете Qt Assistant, он должен автоматически найти всю документацию и начать ее повторную индексацию. После этого закройте Qt Assistant и откройте демки PyQt.
Следует отметить пару важных моментов: во-первых, окно предупреждения всегда будет отображаться в Windows, даже если документация установлена правильно (что действительно является ошибкой - сценарий запуска может легко выполнить необходимые проверки). Во-вторых, не все демки имеют описания, поэтому вы все равно увидите предупреждение Could not load description. Ensure that the documentation for Qt is built во многих местах (например, Demonstrations \ Minehunt). Однако, если вы все установили правильно, все демонстрации в разделе «Диалоги» должны иметь, например, описания и снимки экрана.