Я предполагаю, что вы хотите проверить синтаксис, но не в том случае, если выражение допустимо в контексте вашей схемы xml или xml. Вы можете использовать метод compile (..) , и он выдаст исключение, если xpath неверен с синтаксисом.
XPathFactory factory = XPathFactory.newInstance();
XPath xpath = factory.newXPath();
XPathExpression expr = xpath.compile("//book[author='Abc']/title/text()");