Ширина вашего подменю ограничена шириной вашего элемента li, просто добавьте некоторую ширину в ваше подменю, и они должны плавать: естественно, слева
CSS
#top{
width:500px;
height:300px;
position:relative;
margin:0px auto;
background:#ccc;
}
#navigation{
position:absolute;
width:100%;
height:50px;
top:250px;
left:0px;
background:#f00
}
#main_menu{
width:auto;
height:50px;
margin-left: 0;
padding-left: 0;
list-style-type: none;
}
#main_menu li{
width:100px;
height:50px;
margin-right:10px;
float:left;
background:#ff0;
position:relative;
}
#main_menu li a{
display:block;
width:inherit;
height:inherit;
}
.submenu_container{
position:absolute;
background:#00f;
padding:5px;
left:-5px;
width:275px;
}
.submenu_item{
width:100px;
height:100px;
float:left;
background:#eee;
margin:5px;
}
http://jsfiddle.net/77NBM/17/
Кстати, ваша HTML-разметка полна ошибок, вам нужно взглянуть на это.
HTML
<div id="top" class="center">
<div id="navigation">
<ul id="main_menu">
<li>
<a href="#">Menu 1</a>
</li>
<li>
<a href="#">Menu 2</a>
</li>
<li>
<a href="#">Menu 3</a>
<div class="submenu_container">
<div class="submenu_item">
Float 1
</div>
<div class="submenu_item">
Float 2
</div>
</div>
</li>
<li>
<a href="#">Menu 4</a>
</li>
</ul>
</div>
</div>