В этом блоге о Windows 8 и Skydrive содержится некоторая информация о wl.skydrive
для доступа и wl.skydrive_update
для загрузки данных. Также приложение SkyPad использует их, поэтому стоит попробовать:
<live:SignInButton x:Name="signInBtn" Scopes="wl.signin wl.skydrive_update" Margin="0,0,0,0" />