В случае веб-приложения или веб-сайта вы можете сделать это двумя способами
1).В обозревателе решений выберите нужную страницу (например, default.aspx), щелкните правой кнопкой мыши и выберите «Сделать стартовой страницей»
2).В обозревателе решений щелкните правой кнопкой мыши проект и свойства> вкладка «Веб»> «Начать действие» - Определенная страница, найдите страницу и выберите ее.
после этого, когда вы нажимаете клавишу F5, вы всегда начинаете только с этой страницы ине тот, который открыт и в фокусе.