использование:
openFileDialog.InitialDirectory = Path.Combine(Application.StartupPath,
@"YourSubDirectoryName");
Редактировать: или попробуйте это, если хотите ... Вы в формах Windows?
openFileDialog.InitialDirectory = System.IO.Path.Combine(System.IO.Path.GetDirectoryName(Application.ExecutablePath), @"YourSubDirectoryName");
Редактировать2 для WPF:
string path = System.Reflection.Assembly.GetExecutingAssembly().Location;
... с форумов Microsoft ...