Вы можете использовать немного LINQ to XML:
public void ReadXml(XmlReader reader)
{
var document = XDocument.Load(reader);
this._exportList = document
.Descendants("KeyValuePairThatSerializesProperlyOfInt32Boolean")
.Select(e => new KeyValuePair<int, bool>(
Int32.Parse(e.Element("Key").Value),
Boolean.Parse(e.Element("Value").Value)
)).ToList();
}