Валидатор проверяет соответствие CSS 2.1, однако сайт w3c использует CSS 3 (плюс некоторые нестандартные расширения для браузера).
РЕДАКТИРОВАТЬ: Кроме того, на самом деле не имеет значения, проверяет ли CSS,до тех пор, пока он соответствует общим правилам синтаксиса, так что браузеры все еще могут читать его и просто игнорировать любые селекторы или свойства, которые он не знает.