Наконец-то наткнулся на способ сделать это после долгих поисков, проб и ошибок.
Довольно нелогичным местом для установки свойств для вновь созданного элемента формы данных является обработчик события EditEnding. Свойство Dataform Mode доступно только для обработки в обработчике AddingNewItem, но равно AddNew в обработчике EditEnding.
Мой код обработчика EditEnding выглядит следующим образом:
private void EditEnding(object sender, DataFormEditEndingEventArgs e)
{
if (myDataForm.Mode == DataFormMode.AddNew)
{
MyItem item = myDataForm.CurrentItem as MyItem;
item.ID = Guid.NewGuid().ToString();
}
}