Если вам нужна слабая ссылка на значение ячейки:
object field = d.Rows[0][3]
или
object field = d.Rows[0].ItemArray[3]
Следует сделать это
Если вам нужна строго типизированная ссылка (в вашем случае) вы можете использовать метод расширения DataRowExtensions.Field :
string field = d.Rows[0].Field<string>(3);
(убедитесь, что System.Data указан в пространстве имен в данном случае)
Индексы основаны на 0, поэтому мы сначала обращаемся к первой строке (0), а затем к 4-му столбцу в этой строке (3)