Есть много способов сделать это, и все эти способы имеют различный уровень сложности. Например, вы можете просто создать свое веб-приложение с использованием Entity Framework, в том же веб-приложении вы предоставляете службу OData (служба данных WCF), которая предоставляет RESTful-сервис, который ваше приложение WPF может использовать для доступа к базе данных. Это довольно просто, поскольку службы данных WCF очень хорошо работают с Entity Framework. Это в основном двухминутная работа (если вы не делаете ничего особенного). В этом случае ваше приложение WPF имеет в основном тот же тип доступа к базе данных, что и ваше веб-приложение. В конфигурации по умолчанию служба данных WCF просто представляет EF ObjectContext и разрешает операции с ним того же типа. Я бы порекомендовал вам попробовать и убедиться в том, что он соответствует вашим требованиям.
Но этот подход в основном является ярлыком, позволяющим настольному приложению получить доступ к вашей базе данных. Что в большинстве случаев вполне нормально. Если вы хотите приложить некоторые усилия, вы можете смоделировать уровень обслуживания, который использует либо источник данных Entity Framework, либо источник данных OData. С этого момента, это все о шаблонах дизайна. Который приходит по цене; разделение слоев - трудная вещь, если вы хотите сделать это правильно. Учитывая, что мир .NET несколько изменился, чтобы «выполнить работу», хорошо собрать эти кусочки и получить работающее приложение в кратчайшие сроки.
Следует также учитывать, что MVVM в WPF и MVC в веб-приложении имеют принципиальные отличия; где приложение MVC просто извлекает «снимок» из базы данных, приложению WPF может потребоваться больше усилий и асинхронное программирование, чтобы чувствовать себя естественно.
Я могу дать вам несколько советов по конкретным задачам, например, как отделить WCF Data Service и Entity Framework, но по моему опыту, накладные расходы на "правильное выполнение" огромны. Если вы чувствуете себя комфортно без сервисного уровня, у вас будет прекрасный опыт работы с EF и OData.