Есть два пути.
Сначала создайте пустой файл значков, а затем Выберите форму -> Щелкните правой кнопкой мыши -> Перейти к свойствам -> Перейти к значку -> Выберите файл.
Другой подход - установить FormBorderStyle формы в FormBorderStyle.SizableToolWindow или FormBorderStyle.FixedToolWind
И еще один способ - установить ShowIcon свойство равным false .