Попробуйте снова привязать данные после вставки элемента «Все профили».
Если это не работает, попробуйте что-то вроде этого:
var values = myDbConnection.GetValues();
var listOfValues = values.Select(x => new ListItem(x.Name, x.Value)).ToList(); // something like that
listOfValues.Add(new ListItem("All Profiles"));
myCombo.DataSource = listOfValues;
myCombo.DataBind();