Упомянутый вами файл PDB, вероятно, не связан со сборкой релиза,
Отладочная информация обычно отсутствует в сборке релиза (хотя вы можете включить ее, если нужно, но должны ожидать неожиданные эффекты из-за компилятораоптимизации).
Таким образом, вы можете устанавливать точки останова только на известных точках входа DLL (возможно, через представление списка модулей - прошло много времени с тех пор, как я интенсивно использовал Visual Studio) или непосредственно на инструкциях по сборке.
Обратите внимание, что, возможно, вы можете скомпилировать часть вашего приложения с помощью символов отладки.