В этом блоге содержится отличное введение в эту область.
Вам необходимо создать объект настроек. К этому вы добавляете свойства, которые хотите сохранить, а затем при выходе вызываете
Properties.Settings.Default.Save();
чтобы записать их в файл user.config
. При запуске вы получаете к ним доступ через что-то вроде этого:
string username = Properties.Settings.Default[“Username”];
Эта статья MSDN углубляется еще больше.