Когда вы создаете меню в WordPress, он назначает ему идентификатор и класс, например:
<li id="menu-item-1704" class="menu-item menu-item-type-post_type menu-item-1704"><a href="http://localhost/?page_id=118">Home</a></li>
Каждый «пункт меню» всегда будет иметь уникальный номер идентификатора.
Итак, вам нужно добавить это к вашему CSS, и только этот конкретный пункт меню будет изменен:
#menu-item-1704{background:red;}