Просто установите свойство .SelectedItem
:
Set ListView.SelectedItem = ListView.ListItems(3)
Также будьте осторожны, так как у списка может быть отдельный «выбранный» и «выделенный» элементы..SelectedItem
устанавливает выделенный элемент и выбирает его одновременно.Item.Selected
просто выбирает его, но при чтении их обратно они могут отличаться.