Если вы имеете в виду в вашей библиотеке, у вас есть файл app.config со значениями, а когда вы используете вашу библиотеку в других приложениях, значение не загружается, тогда оно по проекту .
Загружается только файл конфигурации, имя которого "exe name" + ".exe" или web.config в веб-приложениях.
Вам необходимо скопироватьappSettings в app.config приложения EXE.Или используйте альтернативную конфигурацию для вашего приложения.
Это также предусмотрено, поскольку библиотеки должны принимать свою конфигурацию от своих клиентов.